Ácidos e Bases duros e macios

Esta denominação nasceu da química de coordenação, ou seja, observou-se que alguns ligantes possuiam preferência em reagir com alguns metais e que outro grupo de ligantes preferiam coordenar com um segundo grupo de metais.

Um exemplo é a fosfina que prefere coordenar com Hg²⁺ e a amônia que prefere coordenar com o Be²⁺.

Pearson verificou esta tendência e sugeriu a denominação "duro" e "macio" ou "mole" para classificar os elementos dos grupos.

ácidos duros: são íons metálicos, que incluem os alcalinos, os alcalinos terrosos, os íons metálicos de alto estado de oxidação, espécies de baixa eletronegatividade e tamanho pequeno.

Ex.: Eu³⁺, Ca²⁺, Na⁺, Mg²⁺, Sc³⁺, La³⁺, Ce⁴⁺, K⁺, Co³⁺, Ti⁴⁺, Cr³⁺, Fe³⁺, Li⁺, Be²⁺, Sr²⁺, Zr⁴⁺, Cr⁶⁺, Mn²⁺, Mn⁷⁺, Sn⁴⁺, Si⁴⁺, As³⁺, Ga³⁺, N³⁺, Cl³⁺, Cl⁷⁺, I⁵⁺, I⁷⁺, etc.

bases duras: são espécies que doam elétrons, possuem alta eletronegatividade e possuem baixa polarizabilidade.

Ex.: F^-, NH₃, O^2-, H₂O, SO₄^2-, NO₃^-, ClO₄^-, CO₃^2-, OH^-, RNH₂, CH₃COO^-, PO₄^3-, N₂H₄, ROH, RO^-, R₂O, etc.

ácidos macios: são espécies de tamanho grande, com baixo estado de oxidação, de média eletronegatividade, possui baixa capacidade polarizante.

Ex.: Pd²⁺, Pt²⁺, Pt⁴⁺, Cu⁺, Ag⁺, Au⁺, Cd²⁺, Hg⁺, Hg²⁺, CH₃Hg⁺, Tl⁺, CH₂, O, Cl, Br, I, N, RO., RO₂.

bases macias: são espécies que recebem elétrons, possui baixa eletronegatividade e alta polarizabilidade.

Ex.: H^-, R^-,C₂H₄, C₆H₆, CN^-, CO, SCN^-, I^-, R₃P, R₂S, RS^-, R₃As

Com estas classificações, se torna possível a verificação de preferência de uma reação, onde um ácido duro reage com uma base dura e um ácido macio reage com uma base macia.
Quando um ácido duro reage com uma base dura a ligação formada é de caráter iônico e quando um ácido macio reage com uma base macia, a ligação formada possui caráter covalente.

Estes conceitos de dureza e maciez são relativos, ou seja, eles não são rígidos, mas sim, relativos à um outro ácido ou base. Um exemplo é o íon césio que é, geralmente, mais macio que o íon lítio e ambos são metais alcalinos, que possuem uma relativa dureza.


ácidos intermediários: Fe²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, NO⁺, Sb³⁺, SO₂, Pb²⁺, Os²⁺

bases intermediárias: NO₂^-, SO₃^2-, Br^-, N₂, N₃^-_, C₆H₅NH₂, C₅H₅N